氮氧化物廢氣治理技術的選擇
- 在廢氣治理工作中選擇恰當的(最優的)技術方案是一項重要的工作,是環境技術管理的重要內容,下面簡要闡述需要綜合考慮的幾個重要內容。
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在廢氣治理工作中選擇恰當的(最優的)技術方案是一項重要的工作,是環境技術管理的重要內容,下面簡要闡述需要綜合考慮的幾個重要內容。
(一)所選用的NO 治理技術必須能達標排放
《國務院關于環境保護若干問題的決定》明確規定:"自本決定發布之日起,現有排污單位超標排放污染物的,由縣級以上人民政府或其委托的環境保護行政主管部門依法責令限期治理。限期治理的期限可視不同情況定為1~3年。也就是說現有污染源2000年以前必須做到達標排放。"而"投入生產或使用后不能穩定達到國家或地方規定的污染物排放標準的新項目,由縣級以上環境保護行政主管部門責令其停止超標排放污染物,同時報請縣級以上人民政府責令其停產整頓?!彼?,選用的NO2廢氣治理技術首要的條件就是要能達標排放。
(二)根據污染源的特征,因地制宜
NOx廢氣的固定污染源有兩種類型:一是燃料燃燒源,二是工業生產過程形成的污染源。對于前者我國尚未對排放標準做出規定,而對工業生產污染源所排放的 ,在《大氣污染物綜合排放標準》(GB 16297-1996)中做出了明確規定如下表所示。
NOx排放標準 單位:mg/m3
污染物 | 污染源所在行業 | 最高允許排放濃度 | |
現有污染源 | 新污染源 | ||
NOx | 硝酸氮肥和火炸藥生產 | 1700 | 1400 |
硝酸使用和其他 | 420 | 240 | |
備注 | 不許向一類區域排放 |
在選擇NO2治理技術時,要綜合考慮污染源的工藝生產特點、規模,廢氣及NO2排放量,所在的功能區及排污去向等因素。
(三)綜合效益高、費用低
選擇NO2治理技術必須進行費用效益分析,能達到同等效果(或效益)的兩個或多個技術方案選費用最低的;同等費用的幾個技術方案,要選綜合效益高的。這里所說的綜合效益包括經濟效益、社會效益和環境效益。
例如,某市一地區NO2超標排放是產生工業型光化學煙霧的主要因素之一。后來在治理NOx廢氣時選用了選擇性催化還原法。這種方法沒有經濟效益,需要比較高的運轉費用;但是,這項治理技術可以使工業污染源穩定地達到排放標準,因而可以獲得好的環境效益和社會效益。
以上只是概括介紹了選擇NO2廢氣治理技術需綜合考慮的一些因素,具體進行選擇時需應用層次分析法、目標決策法、費用-效益分析法等進行評價、優化。
二、發展趨勢
根據中國的實際情況對固定源NOx廢氣治理技術的發展趨勢做一簡要分析[6]。
(一)燃料燃燒源
1995年以前,我國對各類燃料燃燒排放的NO2基本上均未加控制,因而也沒有實測值可以利用。在《大氣污染物綜合排放標準》(GB 16297-1996)、《工業爐窯大氣污染物排放標準》(GB 9078-1996)和《鍋爐大氣污染物排放標準》(GB 13271-91,92年批準)中,均未對燃燒廢氣中NO2最高允許排放濃度做出明確規定。《中國環境保護21世紀議程》及《國家環境保護“九五”計劃和2010年遠景目標》中的大氣污染控制部分,對固定源燃料燃燒排放的NO2等沒有提出明確的治理要求?!吨袊缡兰o綠色工程規劃》的預期效益,也只有年消減二氧化硫約180萬噸和消減煙塵排放量150萬噸。綜合上述情況,我國在中近期內對燃料燃燒源(主要是燒煤)采用除去NOx的排煙脫氮技術的可能性很小。
但是,隨著燃料消耗量的增大,NO2排放量必然增大。1980年煤耗量只有6億噸,1995年已達12.8億噸,我國二氧化硫排放量達到2370萬噸,而燃煤排放的NO2約達到1000萬噸(按8kg/t煤估算)。NOx是我國酸雨污染日趨嚴重的重要因素之一,也是光化學煙霧前體污染物,燃料燃燒源排放的NOx,應引起足夠的重視。根據我國的現實情況,固定源燃料燃燒排放的NO2治理技術可能有兩個發展方向,一是改進燃燒過程控制NO2的排放;二是發展能同時消除NO2與SO2的治理技術。
(二)工業生產源
工業生產過程排放NO2有兩種類型:一是硝酸、氮肥等生產廠;二是硝酸使用和其他前者排放量大,且為連續排放;后者排放量相對較小,有些廠為間歇排放。下面分別闡述。
1.硝酸、氮肥等生產廠的NO2廢氣治理技術的發展趨勢
(1)選擇性催化還原法 這個方法用氨(NH3)作還原劑,轉化率(NO2凈化率)可達到90%以上,效果好,可使排放量大的工業生產源穩定達標排放。所以,近期內尚會有一定的發展。但從長遠看這項技術會逐步被其他治理技術所代替。因為這項治理技術從工業生產理論和工業經濟來分析都是不合理的。正常的工業生產是氨氧化制硝酸:
- 而選擇性催化還原法是用NH3作還原劑將NO2還原為N2,這從工業生產理論來看是不合理的,從工業經濟來看是浪費資源。這項技術應該被催化分解所取代。催化分解不需要還原劑,NO2廢氣通過特制催化劑即可直接分解為氮氣N2和氧氣(或CO2)。
- CNS-30型催化劑是一種特制的脫硝催化劑,采用了含碳的多孔性物質代替傳統的AL2O3.SiO2等載體,配以適當的活性組分。CNS-30型脫氮催化劑,可將NO2廢氣一次性轉化為N2和CO2,無二次污染,起燃溫度低,治理NOx廢氣濃度范圍廣,設備簡單,一次性投資少,能耗低,操作方便,去除率高(可達95%以上)。
- 這是一種消耗性催化劑,催化劑載體中的碳參與NOx分解反應,所以在使用中,要適當補充CNS-30脫氮催化劑,以保持必要的反應床層高度。某染料廠利用本廠的廢活性炭自制催化劑,取得了較好的效果。
(2)用稀硝酸等作吸收劑,回收利用NOx用漂白稀硝酸(15%~30%)吸收硝酸廠尾氣(治理NOx廢氣),是一個既可使尾氣中的NO2含量達標排放,又可增加硝酸產量的經濟可行的方法。根據我國的實際經驗估算,一個日產300t的硝酸工廠,每天可回收硝酸6t,一年約可回收2000t硝酸。所以這項技術應大力發展,并應結合工藝改革,不斷改進。
對NO2回收利用是應該重點發展的NO2廢氣治理技術,但應堅持以下的原則:一是從對污染源進行全過程控制的要求出發,推行清潔生產,盡量減少尾氣中的NO2的含量;二是因地因廠制宜選擇吸收液,達到來源方便、費用低,回收的產品最好是與本廠產品是同一類型的(如硝酸廠用稀硝酸、氮肥廠可以用氨水);三是不斷提高吸收效率,降低設備投資和運行費用。
2.使用硝酸的生產廠的NO2廢氣治理技術
這類廠的特點是排放量不大,有些是間歇排放,不同類型的生產廠廢氣(尾氣)中NO2含量(濃度)差別大。根據實踐經驗可采用發展的治理技術如下。
(1)液體吸收法 采用這種方法,因地因廠選擇吸收液,既可達標排放,經濟上也是合理的。如:北京化工一廠(試劑廠)生產AgNO3,治理尾氣中的NO2采用30%的NaOH 做吸收液,循環吸收可達標排放,30%NaOH來自化工二廠(兩廠距離近)電解NaCl濃縮的產品(來源方便、節省了費用);而回收NO2得到的副產品NaNO3·NaNO2,可以找到用戶推向市場。
(2)固體吸附法 對于生產規模小、間歇排放、NO4排放濃度變化大的工業污染源,這種方法是適合的,但要發展、推廣需從兩個方面研究改進:一是盡快研制吸附容量大、壽命長、便于再生、價格低的吸附劑;二是吸附裝置簡化結構,便于安裝,并盡快標準化、系列化,使NO2治理走向社會化。
(3)催化分解也是一個實際可行的方法。
(三)脫硝行業新技術
(1)SCR脫硝催化劑 選擇性催化還原(SCR)脫硝是國內外公認的煙氣脫硝主流技術,其原理是利用氨在催化劑的作用下將煙氣中的NO,還原為無毒的N2。催化劑占脫硝總成本的40%,是SCR技術的核心煙氣脫硝的控制因素。我國的脫硝催化劑生產技術和原材料還依賴國外,催化劑價格十分昂貴,導致國內及集團公司所屬燃煤電廠整體脫硝成本非常高,限制了煙氣脫硝工作的發展。
隨著技術引進、消化吸收及產業化的發展,國內已經有幾家具備一定產能的脫硝催化劑生產廠家,繼續開發,勢在必行。
(2)低溫SCR脫硝技術 研制適于火電廠低溫煙氣條件下(120~150℃)能有效去除NO的SCR脫硝催化劑,研制催化劑制備的最佳配方及SCR反應工藝條件。
(3)納米金屬氧化物催化劑協同脫硝除汞NO2和Hg協同控制的技術核心﹣﹣新型雙功能SCR催化劑研究,研究NO2和Hg污染物協同催化凈化過程中復雜反應的各種促進和抑制作用機理,揭示NO,催化還原及HgO氧化活性位,結合催化劑表征,優化的雙功能SCR催化劑配方,并提出催化劑可能的中毒機制和協同控制多種污染物的反應機理。
(4)等離子體雙尺度低no2燃燒技術 以等離子體技術為基礎,以高效低NO2等離子體陶瓷燃燒器為核心,開發新型的內燃式、高效燃燒、低 NO2 燃燒器。結合雙尺度燃燒優化技術,優化爐內燃燒過程,降低煤粉鍋爐的NO排放,形成產業化的、可以替代scr (sncr)的高效清潔燃燒技術。